隨著電動(dòng)汽車和移動(dòng)電子產(chǎn)品的發(fā)展,社會(huì)對(duì)能源存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)化提出更高要求,繼鋰離子電池之后,可充電電池的高能量密度、高倍率充放電、高循環(huán)穩(wěn)定性成為需求。鋰硫電池憑借其高能量密度(2600 Whkg-1)、經(jīng)濟(jì)環(huán)保等優(yōu)勢成為下一代儲(chǔ)能體系的候選者。然而,如單質(zhì)硫與硫化鋰的不導(dǎo)電性、多硫化鋰中間產(chǎn)物的穿梭效應(yīng)及充放電過程中體積的變化等問題,降低鋰硫電池的利用率,使得容量衰減迅速,阻礙其商業(yè)化。
中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所研究員張躍鋼與藺洪振團(tuán)隊(duì)分別從納米材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與表面功能化出發(fā),制備不同的活性納米催化劑復(fù)合材料,選用原位光譜手段研究其相關(guān)作用機(jī)制。研究人員優(yōu)化調(diào)控三維石墨烯的孔隙結(jié)構(gòu)及其功能團(tuán),實(shí)現(xiàn)對(duì)可溶的多硫化物的物理與化學(xué)強(qiáng)吸附作用(Journal of Power Sources, 2016, 321, 193);利用原位化學(xué)聚合的方式,增強(qiáng)三維石墨烯/碳納米管的復(fù)合納米材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,實(shí)現(xiàn)高面積載量(10.2 mgcm-2)硫正極的長壽命穩(wěn)定循環(huán)(圖1)(Nano Energy, 2017, 40, 390)。同時(shí),研究發(fā)現(xiàn)僅靠物理化學(xué)吸附的手段抑制穿梭效應(yīng)具有局限性,不能滿足電池的快速充放電特性。鑒于此,該研究提出多種“吸附+催化”的策略,綜合解決鋰硫電池的關(guān)鍵問題,用一步法合成高活性的氧缺陷金屬氧化物(ODMO)納米團(tuán)簇催化劑,實(shí)驗(yàn)和理論模擬結(jié)果證實(shí),氧缺陷活性位點(diǎn)可顯著加快多硫化物中S-S鍵的斷裂與生成,使電池的容量減率低至0.055%,滿足快速充電/放電以及長期穩(wěn)定的性能要求(ACS Applied Materials & Interfaces, 2020, 12, 12727)。為了降低不導(dǎo)電性反應(yīng)產(chǎn)物硫化鋰充電時(shí)脫鋰離子的難度,加快電化學(xué)反應(yīng)的速度,研究將單原子催化引入到鋰電池領(lǐng)域,結(jié)合球差矯正電鏡和同步輻射X射線吸收光譜(XAS)證實(shí)單原子催化劑的存在。結(jié)果顯示,單原子催化劑可明顯改善基于轉(zhuǎn)換反應(yīng)電池的充放電速率,在12C(理論5分鐘充滿)時(shí)電池的容量仍有58 8mAh g-1),在5C時(shí)1000次循環(huán)容量衰減率為0.06%。研究團(tuán)隊(duì)還通過原位XAS手段,初步研究單原子鐵催化劑在脫鋰過程中的演化規(guī)律(Energy Storage Materials, 2019, 18, 246)。此外,為了滿足高面積載量鋰硫電池的商業(yè)化要求,大容量電池需實(shí)現(xiàn)電池的快速充放電。為解決此問題,研究人員在納米碳基底上制備出均勻負(fù)載分布單原子鈷(SACo)催化劑復(fù)合正極材料,證明單原子催化劑可以加快鋰離子在高面積載量Li2S電極反應(yīng)中的擴(kuò)散速率,為實(shí)現(xiàn)高能量密度與功率密度的鋰電池提供研究思路(Energy Storage Materials, 2020, 28, 375)。
基于上述研究,研究人員在ChemSusChem撰寫題為Single-Atomic Catalysts Embedded on Nanocarbon Supports for High Energy Density Lithium-Sulfur Batteries的概念文章(ChemSusChem, 2020, 13, 3404),概述近兩年鋰硫電池領(lǐng)域應(yīng)用碳納米材料負(fù)載單原子催化劑的研究工作,闡述原子級(jí)催化劑在電池領(lǐng)域催化電化學(xué)反應(yīng)中的重要作用并作出展望。除了正極,研究團(tuán)隊(duì)還在金屬負(fù)極研究中取得進(jìn)展,發(fā)現(xiàn)選用合適的電解液可在Sn電極表面形成固體電解質(zhì)中間相(SEI),提高電池的穩(wěn)定性與壽命(ACS Applied Materials & Interfaces, 2019, 11, 30500)。
相關(guān)研究成果的第一作者均為博士王健,研究工作受到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金及德國洪堡基金會(huì)(Alexander von Humboldt Foundation)等的支持。
蘇州納米所高性能鋰二次電池研究獲進(jìn)展
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